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溶氣氣浮分離(lí)除油溶氣壓力與化學助劑(jì)的影響(xiǎng)

在石油開采、煉製及化工生產過程中會產生含油廢(fèi)水,如處理不當進入環境水體,將對環境造成汙染。對於直徑較小(xiǎo)或密度與(yǔ)水接近的油(yóu)滴,傳統的(de)重力沉降難以達到令人滿意的效果(guǒ)。氣(qì)浮通過向汙水中加入微氣泡,與油滴粘附形成絮(xù)團,可提高(gāo)油水分離(lí)效率。
專家學者應用溶氣氣(qì)浮對不(bú)同水體中的油進行了分離(lí)實驗,主要關注氣浮池結構、操作參數及油水種類等因素對浮選除油效果的影響,而極少關注各因素對除油效果的影響機理,缺乏相應的(de)理論分析。所以本文在進行(háng)氣浮除乳化油(yóu)實驗的同(tóng)時測量氣泡直徑、氣含率等參數(shù)並觀察乳化油形態,分析(xī)溶氣壓力及化學助劑對除油效果的的影響機(jī)製,以期指導溶氣氣浮的工業應用。
一(yī)、實驗部分
1.實驗流程及裝置
溶(róng)氣法生成微氣泡的裝置(zhì)主要包括溶氣(qì)罐和釋放頭。實驗時回流水泵和空氣壓縮機分別(bié)將水和空氣注入高壓溶氣(qì)罐內,兩相在溶氣罐內混(hún)合,空氣溶解(jiě)形成飽和溶氣水。飽和(hé)溶氣水到達釋放頭後減壓釋放,氣泡成核析出,形成大量微氣泡。實驗過程中可以通過調節回流水泵的流量改變溶氣壓力(lì)。
進行除油實驗時,含乳化油汙水經(jīng)提(tí)升泵進入氣浮池接(jiē)觸區,與微氣泡混合。在此過程中,氣(qì)泡與乳化油滴發生粘附形成絮(xù)團(tuán)。絮團進入分(fèn)離區後上浮至水麵。處(chù)理後的淨水由分離區底部孔(kǒng)道(dào)進入回流水收集區,部分作(zuò)為溶(róng)氣水源,部分進入汙水處理池,形成循環流程。
2.含乳(rǔ)化油汙水製備
為了對(duì)乳化(huà)油狀態(tài)進行顯微觀察,首先取原油140g加入航空煤油至1L,配成帶有顏色的汙(wū)油。乳化時取50mL 汙油加水至500mL,同時加入乳化劑十二烷基苯磺酸鈉(SDBS,分析純)2.5g,使用高速剪切乳化(huà)機進行乳化,製成高(gāo)濃度(dù)含乳化油汙水。實驗時根據所需濃度加水進行稀釋,製(zhì)成一定含油濃度的汙水。
3.氣泡直徑測量方法
本研(yán)究采用圖像分析法測量(liàng)氣泡直徑。首先使用數碼顯微鏡(PH50型)拍攝氣泡群的顯微放(fàng)大圖像,後采用自編的Matlab程序對圖像進行處理,得到氣泡直徑分布,具體測量及圖像處理過程。
4.除(chú)油效率的(de)測量
含油濃度的測量根據碎屑岩油藏注水水質推薦指標及分(fèn)析方法(SY/T 5329)進行。測量前繪製含(hán)油濃度標準曲線,測量時取含油汙水用石油醚(分析純)進行萃取,利用分光(guāng)光度計測量吸光度ABS並換算(suàn)成水(shuǐ)中含油(yóu)濃度。
采用(yòng)除油(yóu)率表征乳化油分離效果,除油率η 計
算式如下:
式中,ρ0為浮選前汙水含油(yóu)濃度,ρ 為浮選(xuǎn)後氣浮出口處含油濃(nóng)度。
二、結果(guǒ)與討論
1.溶氣壓力的影響
溶氣壓力是氣浮工藝中一個重要操作參數,首先采用不同溶(róng)氣(qì)壓力進行除油實驗,分析(xī)其對(duì)除油率的(de)影響。實驗采用汙水初始含油濃度為1000mg/L,溶氣壓力分別為0.22、0.26、0.30、0.34MPa。不同溶氣壓力下除油率隨時間變化如圖1 所示。由圖1 可知,0至20min除油率變化最顯著, 20min以後除油率增大速率減緩,60min後除油(yóu)率基本不再發生改變。溶氣壓力由0.22MPa增大至0.26MPa時,最終除油率由30%左(zuǒ)右升高(gāo)至40%以上。而溶氣壓力在0.26MPa至0.34MPa變化時,最終除油率基本(běn)不再發生改(gǎi)變。在實際應用中,提高溶氣壓力伴隨著能耗的增加,但分離效率不再增大,所以實際操作(zuò)過程中溶氣壓(yā)力(lì)並非越大越好(hǎo),需確定最合理(lǐ)的溶(róng)氣壓力。

圖1 壓力對除油效率的影響
為分析溶氣壓力對除油效(xiào)果的影響機製,對不同溶氣壓力下氣泡(釋放頭處產生的氣泡)直徑及氣含率進行了測(cè)量,結果如圖2 所示(shì)。由圖2 可知,溶氣壓力(lì)由0.22MPa升高至0.26MPa,生成的氣泡直徑由63.2μm減小至38μm,溶氣壓力繼續增(zēng)大至0.34MPa,氣泡(pào)直徑由38μm減小至30μm。回流水中的氣含率隨(suí)著溶氣壓力的升高而增大。

圖2 溶氣(qì)壓力對氣泡直徑及氣含率的(de)影響
根據氣含(hán)率和氣(qì)泡(pào)直徑可(kě)求得回流水中氣(qì)泡數(shù)密度(即單(dān)位體積水中微氣泡個數),研究可知氣泡數密度隨溶氣壓力升高而增大。油(yóu)滴的數密度一定時,油滴分離率與氣泡數密度成正比。提高溶(róng)氣壓力改善浮選效果的原因在於其增大了氣(qì)泡的數密度。
2.化學助劑的影響
1)絮凝劑的影響
不同濃度(dù)聚合氯化鋁(PAC,分析純)對除油(yóu)率變化的影響如圖3所示。加(jiā)入30mg/L聚合氯化鋁,除油率明顯提高,PAC投加量增大至60mg/L時(shí),最終除油率(lǜ)達到98%以上,繼續增大PAC投加量無法進一步提高除油效率。

圖3 聚合氯化鋁濃度對除油效率的影響(xiǎng)
觀察PAC前後乳化油的顯微(wēi)圖像可(kě)知,加(jiā)入PAC後,油滴聚集成團簇。團簇相對單個(gè)油滴體積更大,更容易捕獲微氣泡,且粘附的氣泡數(shù)目增多,形成體積更大(dà)、平均密度更小的絮(xù)團。同時,油滴聚(jù)集過程中形成了直徑更大的油滴(dī)。以(yǐ)上2種因素強化了浮選除油效果。
除分離效率這一指標外,處理後汙水即氣浮出口汙水的含油濃度同樣重要。出水含油濃度會對後續水處(chù)理流程(chéng)產生顯著影響,所以出水含油濃度(dù)常(cháng)作為氣浮單元的考察和控製指標。PAC投加量(liàng)對處理(lǐ)後汙水含油濃度的影響見表(biǎo)1。由表1可知,隨(suí)著PAC的提高,出水含油質量濃度先降低後保持不變(biàn)。特別是PAC投加量高於60mg/L後出水含油質量濃度降低至15mg/L左(zuǒ)右,除油效果(guǒ)顯(xiǎn)著。

表1 PAC 投加量對處理後汙水含油濃度的(de)影響
考察了有機(jī)絮凝劑聚(jù)丙烯酰胺(PAM) 的作用。PAC和PAM對除油效率影(yǐng)響的對比見表2。實驗用PAC和PAM投(tóu)加量均為10mg/L,結果表明,PAM對浮選除油的改善效果有限,PAC能夠更顯著地改善除油(yóu)效果。

表2 PAC 和PAM 對除油(yóu)效率(lǜ)的影響
2)表(biǎo)麵活性劑的影響
不同表(biǎo)麵(miàn)活性劑十二烷基硫(liú)酸鈉(nà)(SLS,分析純)濃度下除油效率隨時間的(de)變化(huà)趨勢見圖4。由圖4 可知,隨SLS質量(liàng)濃度由10mg/L增大至60mg/L,最終除油率由60%左右提高到90%以上。此後,除油效率不再隨SLS濃度的增大而(ér)提高。

圖4 十二烷基硫酸(suān)鈉對除油效率的影響
表麵活性劑可降低水的表麵張力,減小生成氣泡的(de)直徑並抑製氣泡聚並,減小氣泡直徑,提高碰撞頻(pín)率。除影響氣泡直徑外(wài),SLS能夠改變(biàn)油水界麵的(de)性質,提高碰撞導致粘附的概(gài)率並降(jiàng)低絮團破碎的概率。
在工業(yè)應用中,有必要進行實驗確定合理的表麵活性劑(jì)加量。過高表(biǎo)麵活性劑濃度不(bú)會改善浮選效(xiào)果,但增加了操作成本。
為了對比絮凝劑與(yǔ)表麵活性劑對浮選除油效果的影響,研究不同濃度(dù)聚(jù)合氯化鋁和十二(èr)烷基(jī)硫酸鈉對除油(yóu)率的影響,結果如圖5所示。由(yóu)圖5可知,當(dāng)加藥(yào)濃度為10mg/L 時(shí),PAC對除油的(de)改善效果明顯(xiǎn)優於SLS;加藥濃度提高到30mg/L 時,PAC和SLS均能(néng)明顯改(gǎi)善除油效果。所以PAC在加藥濃度(dù)較低時(shí)即可改善除油(yóu)效果,而表麵活性劑則需要在濃度達(dá)到一定量時才會有較好(hǎo)的效果。

圖5 PAC 與SLS 對除油效果的影響
3.結(jié)論
本文應(yīng)用溶氣氣浮法處理乳化油汙水,研究了溶氣壓力、處理量、表麵活性劑及絮凝劑對除油效率的影響,結合浮選動力學模型對以上因素的影響(xiǎng)機(jī)製進行了分析。研究(jiū)表明(míng),除油效率隨溶氣壓(yā)力增大先提高後保持不變。溶氣壓力改善氣浮除油效果的主要原因是其(qí)增大了(le)汙水中的氣泡數密度(dù)。
無機絮凝劑聚合氯化鋁可使(shǐ)油滴聚集成簇,提高氣泡捕獲概率,改善除油效果。有機絮凝劑(jì)聚丙烯酰胺(àn)則對除油效果的改善程度有限。
加入活性劑(jì)十二烷基硫酸鈉可提(tí)高除油效率(lǜ),達到一定值後繼續增大表麵活性劑濃度不會進一步提高除油效率。相較PAM 和SLS,PAC 可(kě)以在低濃度下更好地改(gǎi)善氣浮除油效果。

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