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兩電極電化學CO傳感器的研製

摘(zhāi)要:用離子導電聚合物(wù)Nafion膜作為電(diàn)解質(zhì)材料,用納米Pt固定在PTFE多孔(kǒng)膜上的方法製備電極的關(guān)鍵(jiàn)技術研製(zhì)出一種新型(xíng)的低功耗、高靈敏度、高可靠性的兩電極電(diàn)化學(xué)CO傳感器
      CO作為大氣汙染物(wù)的主要物質之一,是環境監測控製的重點。隨著城市能(néng)源結構的調整及變化,城市煤氣已進入千家萬戶,以其清潔、方便的特點迅速普及。但由於使用不當或器具不合格,或其他因素造成泄漏,使得CO泄出後造成人員中毒事故(gù)時有(yǒu)發生;燃煤及燃氣熱水器不充分燃燒造成CO的聚集而導(dǎo)致居家人員中毒傷亡也不少見;在工業(yè)領域,CO氣體的生產、製造、應用等也需控製其濃度(dù)範(fàn)圍;在采礦(kuàng)行業,地下礦井的CO氣體也需要(yào)檢測報(bào)警。在環保方麵汽車尾(wěi)氣檢測CO也日益重視起來。兩電極電化學式CO傳感器功耗低、體積小、靈敏度高、線性範圍寬,並具有抗幹擾能力強、重(chóng)現性好、穩(wěn)定可靠等優點,是一(yī)種廣泛適合(hé)工業及民(mín)用領域的電(diàn)化學式傳感器。

1、
傳感器的結構:
        電化學傳感器有(yǒu)兩電極和三電極結構,主要區(qū)別在於有無參比電極。兩(liǎng)電極CO傳感器沒有參比電極(jí),結構簡單,易於設計(jì)和製造,成本較低適用於低濃(nóng)度CO的檢測和報警;三電極CO傳感器引入參比電極,使傳感器具有較(jiào)大的量程和良好的精度,但參比電極的引入增加了製造工序和材料成本,所以三電極CO傳感器的價格遠高於兩電極CO傳感器(qì),主要用於工業領(lǐng)域。針對當前我國對廉價民(mín)用CO報警(jǐng)器的迫(pò)切需求,我們選擇了兩電極CO傳感器的整(zhěng)體設計方案。兩電極電化學CO傳感器主要由電(diàn)極、電解液、電解液的保持材料、除(chú)去幹涉氣體的過濾材料、管腳(jiǎo)等(děng)零部件組成。電化學式傳感器的代表(biǎo)性構造
2、主要材料的選擇:
        2.1 電(diàn)解質 電(diàn)解質是電化學傳感器電極間(jiān)的導體,是構(gòu)成電池(chí)的重要成分。電化學CO
傳(chuán)感器按照電解(jiě)質狀態可分為液(yè)體電解質型、半固態電解質型和(hé)固體電解質型。由於液體電解質易於泄漏和揮發,嚴重影響了傳(chuán)感(gǎn)器的使用壽命,所以目前很少(shǎo)使用。半固態電解質是(shì)介於液態(tài)和固態電解質之(zhī)間的電解(jiě)質,是將一種親水性(xìng)的多孔(kǒng)材料(或稱為燈芯材料)浸泡在(zài)硫酸中來形成的,這就(jiù)要求該材料有很好的耐(nài)酸(suān)腐蝕性質,如聚苯乙烯磺酸膜、玻璃纖維膜等。而固體電解質型電解質代表了傳感器的(de)發展的方向。電化學固態(tài)聚合物電解質型CO傳感器以聚合物中的官能基來傳導(dǎo)離子,由於(yú)能在室溫下工作,並且聚合物可按照設計需要通過化學反應進行改性,便於加工。經比較,固(gù)態聚合(hé)物電解質型結構(gòu)性能更好,更易(yì)於製得(dé)高性能特別是高(gāo)壽命的傳感器。通過試驗研(yán)究(jiū),我們最終選擇了Nafion固態聚合物電解質(zhì)作為兩電極(jí)電化學CO傳感器的電解質(zhì)。為了克服Nafion固體電解質電化學(xué)傳感器在使用時易受外界濕度幹擾、影響使(shǐ)用壽命的缺點,在傳(chuán)感器中設計了主要用玻璃纖維作為吸(xī)收材料填充(chōng)少量液體電解質的(de)儲存室,使液體電解質不易流動並提供充分的溶脹(zhàng)空間,該結構使傳感器內部(bù)形成(chéng)穩定的氛(fēn)圍,可以(yǐ)緩衝外界的變化,從而保(bǎo)證Nafion膜(mó)傳感(gǎn)器相對穩定的工作狀態,這樣克服了純固體電解質易受環境影響的缺點,大大(dà)提高了傳感器的可靠(kào)性。
        2.2 過濾材料 傳感器的過濾材料能夠濾除對電極有毒害作用的汙染物,其過濾能力(lì)對傳感器的(de)使用壽(shòu)命有重要(yào)影響。傳(chuán)統的做法是使用活性炭粉末材料,但是由於活性炭的粗(cū)裝密度小,少量(liàng)的(de)活性炭難以起到作用,這(zhè)也(yě)是傳統(tǒng)的電化學傳感器使用壽命短的(de)主要(yào)原因;但是增加活性炭(tàn)用量,又會使傳感器的體積變得臃腫,不(bú)利於安(ān)裝在探測器中。針(zhēn)對這個問題,我們采用了近年來新興(xìng)的活性碳纖維材料。因為活性(xìng)炭纖維其表麵遍(biàn)布微孔,以及可經二次加工,成為(wéi)不同形態的氈及布狀的材料,與傳統的顆粒炭相比,具有較快(kuài)的吸附、脫附的速度和更便利的操作(zuò)維護等(děng)優點,該(gāi)材料對有機氣體及惡臭物質(如正丁基硫(liú)醇等)吸附量比粒狀活性炭(GAC)大幾倍至(zhì)幾十倍,對無機氣(qì)體也有很好的(de)吸附能力,減小(xiǎo)了過濾材料的用量,並且易於集成於傳感器中。
        2.3 電極材料 CO傳感(gǎn)器(qì)的電極主要材料包括(kuò)催化劑和基體(tǐ)材料。催化劑(jì)能加速氣體的反應,電極上載有對CO催化反應活性高的由鉑、釕、鎳等金(jīn)屬微粒組(zǔ)成的催(cuī)化(huà)劑,這些金(jīn)屬作為電化學反應的催化(huà)劑可加速化學反應而本身無變化。在常見國外的CO
傳(chuán)感器(qì)中,鉑(bó)由於催化活性高而被廣泛使用,本項目也用鉑作為指示(shì)電極和對電極的催化(huà)劑。電極基體材料的選擇主要考慮材料(liào)的化學惰性,不與電解質和實際應用中可能接觸的化學物質反應;同時本(běn)傳感器中的電(diàn)極是氣體擴散電極,基體材料要製備成多孔結構,所選(xuǎn)材料應易於(yú)製備多孔薄膜;此外基體材料最好具備憎水性(xìng)以防止水蒸氣在孔洞中凝結影響傳感器的正常工作。在上述條件(jiàn)限(xiàn)定下我們最終選擇化學惰性極佳、且具憎(zēng)水性的聚四氟乙烯(PTFE)作為電極的基體材料。
3、內封裝工藝:
        鉑絲與電(diàn)極插腳結合的部位是電解(jiě)液泄漏的一個原(yuán)因,該部位易受電解質溶液的腐蝕導(dǎo)致漏液和在傳感(gǎn)器內引入其它金屬離子而影響使用(yòng)性能。一般的方法(fǎ)是在電極插腳上用電鍍或化學鍍方法製備惰性薄膜,或使(shǐ)用導電塑料(liào)進行連接,這些方法增加了製(zhì)備工藝(yì)的難度,我們通過簡單的內封裝工藝解決了(le)這個問題。內封裝(zhuāng)工藝就是通(tōng)過在鉑絲與電極插腳結合的部位澆注一薄層耐酸樹脂,該樹脂封裝至少(shǎo)6mm的鉑絲(sī),實驗表明這樣(yàng)的處理能使電解質液無法到(dào)達電極(jí)插腳端頭,有效防止漏液。
4、兩電極電化學CO傳感器濃度特性曲線:
        研製的CO傳(chuán)感器靈(líng)敏度高,線性(xìng)好(hǎo),其輸出特(tè)性完(wán)全能夠滿足檢測儀器的(de)設計要求
5、結束語:
        兩電極電化學CO傳感器,是近年來研究(jiū)的熱點,屬於國際上先(xiān)進的
傳感(gǎn)器技術,通過試驗研究(jiū),在電(diàn)極、過(guò)濾(lǜ)層、電解質等材料選擇和(hé)結構的設計中,攻克了影響傳感器壽命的諸(zhū)多技術難題,研(yán)製成功了(le)具有實用(yòng)意義的新型CO傳感器,它必將在CO氣(qì)體檢測領域發揮積極的(de)作用。

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